鉬、鎢、銅在自然界易共生或伴生形成多金屬礦床，如鎢鉬礦、銅鉬礦。全面了解化學(xué)成分以及礦物組成和賦存狀態(tài)，對(duì)解決多金屬礦物的分離，取得較好的礦物回收率和經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)至關(guān)重要。
目前，常用的溶樣方法是堿熔（過(guò)氧化鈉/氫氧化鈉、偏硼酸鋰）和酸溶（敞開體系、密閉體系和微波消解），堿熔法在熔樣時(shí)引入的鹽類和坩堝損耗代入的雜質(zhì)會(huì)影響儀器測(cè)試的準(zhǔn)確性和檢出限。酸溶法具有器皿腐蝕小、引入雜質(zhì)少的優(yōu)點(diǎn)，但處理時(shí)間長(zhǎng)，勞動(dòng)條件差。本文采用全自動(dòng)石墨消解法，由儀器操作代替人工加酸、定容和搖勻操作，無(wú)需操作人員時(shí)刻關(guān)注消解情況，避免吸入酸霧和接觸高溫帶來(lái)的損傷。結(jié)合電感耦合等離子體發(fā)射光譜法，建立了一種全自動(dòng)石墨消解和ICP-OES聯(lián)用的分析方法，可同時(shí)對(duì)礦石中的鉬、鎢、銅元素定量檢測(cè)。
關(guān)鍵詞：全自動(dòng)石墨消解；電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；鉬礦
實(shí)驗(yàn)部分
儀器
表1 前處理儀器和分析儀器
表2 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀檢測(cè)參數(shù)
試劑及標(biāo)準(zhǔn)品
試劑1：硝酸；
試劑2：鹽酸（1+1）
試劑3：氫氟酸
試劑4：高氯酸
試劑5：酒石酸（100 g/L）
純水：18.25 MΩ·cm去離子水；
標(biāo)準(zhǔn)溶液：鉬、鎢、銅元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，1000 μg/mL，國(guó)家有色金屬研究院。
樣品前處理
分別準(zhǔn)確稱量0.1 g（精確至0.0001 g）于消解管內(nèi)，加入1 mL去離子水將樣品潤(rùn)濕。設(shè)置全自動(dòng)石墨消解儀，按程序執(zhí)行。
圖1 鉬礦樣品定容后
標(biāo)準(zhǔn)曲線
用精密移液器分別量取單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液配制的混標(biāo)，加入與試樣匹配的酒石酸溶液和鹽酸，梯度稀釋得到的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度見表4。
表4 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度梯度
標(biāo)準(zhǔn)曲線與檢出限
在表4所示的濃度范圍內(nèi)，根據(jù)譜線強(qiáng)度和受干擾情況選擇合適的譜線，所有待測(cè)元素線性相關(guān)系數(shù)值均大于0.9999。以過(guò)程空白連續(xù)分析11次所得測(cè)定值的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差×稀釋倍數(shù)作為方法檢出限，各元素方法檢出限見表5。
表5 ICP-OES測(cè)定元素譜線、線性相關(guān)系數(shù)及方法檢出限
精密度測(cè)試
以實(shí)際樣品同時(shí)做7個(gè)平行，測(cè)試結(jié)果的RSD%為1.29%~2.07%，可以用于實(shí)際樣品分析。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試
取3個(gè)鉬礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按上述方法消解和測(cè)試，結(jié)果見表7，鉬、鎢、銅的結(jié)果均在不確定度范圍內(nèi)，說(shuō)明本方法結(jié)果準(zhǔn)確可靠。
表7 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試結(jié)果（%）
本試驗(yàn)建立了一種超級(jí)微波消解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定礦石中鉬、鎢、銅的分析方法。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果來(lái)看，采用全自動(dòng)石墨消解系統(tǒng)，可以將礦石中鉬、鎢、銅元素完全溶出。本文所建立標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性系數(shù)均大于0.9999，測(cè)試結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.29%~2.07%之間，采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試，結(jié)果具有較好的準(zhǔn)確性，表明本文所開發(fā)的方法有效可行。
附錄
設(shè)備與耗材方案
EXPEC 780型全自動(dòng)石墨消解儀配置詳情
EXPEC 6100 常規(guī)石英進(jìn)樣系統(tǒng)配置詳情
試劑及標(biāo)準(zhǔn)品
